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皮革废水处理技术

       在皮革的生产过程中，大多数水污染物都是在湿加工过程（如浸灰、鞣制等程序）期间产生的。皮革加工废水中含有动植物油脂、毛屑、肉屑、泥沙、灰渣等悬浮物，还含有角质蛋白、红血蛋白等溶解性有机物，以及皮革加工过程中填价铬、硫化物、氯化物等无机盐类。大多数皮革厂一般会采用Ca(OH)2、Na2S脱毛和铬鞣技术，但因此废水含有较高浓度的铬盐和硫化物等毒物，所以处理工艺复杂、费用较高。

       一、制革废水的特点

       制革厂废水排放量大、pH值高、色度高、污染物种类繁多、成分复杂。主要污染物有重金属铬、可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、丹宁、木质素、无机盐、油类、表面活性剂、助剂、染料及树脂等。

       制革废水的主要特点如下：

       1、制革废水是高浓度有机废水，废水中COD、BOD浓度很高。

       2、制革废水的毒性来自高浓度硫化物和三价铬，脱毛使用硫化钠，鞣制使用铬盐，废铬液中铬和硫化物的含量每升可达数千毫克，制革废水的臭味主要由蛋白质分解和添加的硫化钠造成。

       3、制革废水中的SS高达3000mg/L以上。

       4、制革废水的色度主要是染料和鞣剂造成，废水的色度在600～3000倍。

       5、制革废水总体显碱性，主要来自脱毛等工序使用的石灰、烧碱、硫酸钠，pH值常在9～10。

       6、制革废水的氯化物和硫酸盐浓度为2000～3000mg/L，主要来自原皮保存、浸酸、鞣制工序。

       二、工艺分解

       1、混凝沉淀，混凝气浮是皮革加工废水常用的处理方法，此法可去除磷、氮、色度，重金属，虫卵等且操作管理方便，处理效果稳过，不受水温、气温和毒物的影响。能去除生物难以降解的有机残留物，其缺点是需要加药设备，需要投加混凝剂，混凝剂的选择不仅取决于废水的特性，还需要注意混凝剂的来源，能选用附近工业下脚料做混凝剂最好，可以达到以废制废的目的，但气浮法有动力消耗。混凝沉淀，混凝气浮法处理成本高、污泥量大。

       2、传统活性污泥法：在皮革废水的处理中，该方法的应用是相当普遍。活性物泥法处理效率高，适用于处理要求高且水质相对稳定的废水，但要求进水质量浓度尤其是有抑制物质量浓度不能高，而皮革加工废水中的硫化物及铬在超过一定浓度时对生化有抑制；不适应冲击负荷，需要高的动力和基建费用；占地面积也大。对废水中的氨氮处理效果不是很理想。活性污泥法工艺成熟，运行比较稳定，但运行管理复杂，工艺技术要求高，微生物的活动易受千扰破坏。如活性污泥易受毒物影响，易受高负荷冲击，可能产生污泥膨胀，曝气时间长，曝池体积大，占地面积大，基建投资大，脱色脱氮效果差。

       3、氧化沟：氧化沟法是活性污泥法的1种变种。氧化沟处理皮革加工废水，处理效果稳定，操作管理简单，运行成本较低；但氧化沟的处理效果并不稳定，比较适宜于温度较高的南方，对于北方，冬季运行可能有问题。该工艺对污染物去除率高，脱氮效果好，管理方便，用氧化沟可以考虑不用预处理，处理水能够达标排放，但此法占地面积大。适用氧化沟处理制革废水时，由于废水中含有表面活性剂，不能使用表面曝气。

       4、生物接触氧化法：接触氧化法是一种生物膜处理方法，具有较强的耐冲击负荷能力，污泥生成量少，无污泥膨胀，易维护管理。但是如设计不当，容易产生堵塞，维护也比较困。

       5、SBR法：SBR法全称为间歇式活性污泥法，是在单一的反应器中，按时间顺序进行进水、反应（曝气）、沉淀、出水、待机（闲置）等基本操作，从废水流入开始到待机时间结束为一个周期，这种周期周而复始，从而达到废水处理的目的。间歇式活性污泥系统流程简单，占地少，节省基建投资和运行费用低，有较好的底物去除效果和适应水量变化的能力。并能较好的控制由丝状菌引起的活性污泥膨；该法适合中小型制革厂。

       三、工艺流程图

       四、制革废水的危害

       由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量高，污泥量大，废水的危害主要有以下几方面：

       1、皮革废水色度较大，如不经处理而直接排放，将给地面水带上不正常颜色，影响水质。

       2、皮革废水总体上偏碱性，不加处理会影响地面水pH值和农作物生长。

       3、悬浮物含量高，不加处理而直接排放，这些固体悬浮物可能会堵塞机泵、排水管道及排水沟。此外，大量的有机物及油脂也会使地面水耗氧量增高，造成水体污染，危及水生生物的生存

       4、含硫废液在遇到酸时易产生H2S气体，含硫污泥在厌氧情况下也会释放出H2S气体，对水体和人的危害性极大。

       5、氯化物含量高会对人体产生危害，硫酸盐含量超过100mg/L时会使水味变苦，饮用后易产生腹泻。

       6、皮革废水中的铬离子主要以Cr3+形态存在，虽然比Cr6+对人体的直接危害小，但它能在环境或动、植物体内产生积蓄，会对人体健康产生长远影响。

       7、由于皮革废水中蛋白质等有机物含量较高且含有一定量的还原性物质，所以COD和BOD都很高，若不经处理直接排放会引起水源污染，促进细菌繁殖；同时，污水排入水体后要消耗水体中的溶解氧，而当水中的溶解氧低于4mg/L时，鱼类等水生生物的呼吸将会变得困难甚至死亡。

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